一(yī)、含油废(fèi)水的定义
含(hán)油废(fèi)水是指:含有脂(脂肪酸、皂类、脂肪、蜡(là)等)及各种油类(矿物油、动植物油)的废水。含油(yóu)废水的特点是COD、BOD高,有一定的气味和色度(dù)、易燃、易氧(yǎng)化(huà)分解,一般(bān)比(bǐ)水轻、难溶于(yú)水,含(hán)油废水(shuǐ)是一种量(liàng)大(dà)面广(guǎng)且危害严重(chóng)的工业废水,其污染主(zhǔ)要表现在以下几个方(fāng)面:
1、恶化水(shuǐ)质、危害水产资源;
2、危(wēi)害人体健康;
3、污(wū)染(rǎn)大(dà)气;
4、影响(xiǎng)农(nóng)作(zuò)物生产(chǎn);
5、影响自然景观(guān);
6、影响洁净(jìng)的自然水源。
鉴(jiàn)于(yú)含油废水的污染性,我国规(guī)定含油废水最高允许排放浓度为1mg/L。
二、油在水中的(de)存(cún)在形式
1、悬浮油:粒度≥100μm,静置后(hòu)能较快上浮,以连(lián)续(xù)相的(de)油膜漂浮在水面上;
2、分散油(yóu):粒度为10-100μm,悬(xuán)浮、弥散在水箱中(zhōng),在(zài)足够(gòu)时(shí)间静置或外力的作用,可凝聚成(chéng)较(jiào)大的油滴(dī)上浮(fú)到水面,也可(kě)能(néng)进一步(bù)变小,转化成乳化油;
3、乳化油:粒度为0.1-10μm(极微细的(de)油滴),由于油-水界面(miàn)有表面活性剂的影响,以水包油(yóu)的(de)形式稳定地分散在(zài)水(shuǐ)中,单(dān)纯(chún)用静(jìng)置的(de)方法很难实现油(yóu)水(shuǐ)分离(lí)。
一般的含油废水中,上述3种(zhǒng)油(yóu)不一定(dìng)都会(huì)存在(zài),但是在代表(biǎo)性行(háng)业,例如电(diàn)镀废水中则都存在,油脂浓度一般在300-500mg/L,其中乳化油所(suǒ)占比例最大(dà)。
对于(yú)含油(yóu)废水的处(chù)理方法,总结(jié)起(qǐ)来有以下10种常见方法:
1、沉降(jiàng)分离(lí)法
沉降分离法(fǎ)是(shì)利用油水两相的密度差及油和水的不相溶性进行(háng)分离的,属一级(jí)处理(lǐ)。沉降分离在隔(gé)油池中进行,常见的有平流式、平(píng)行板式、波纹(wén)板式等型式。平流(liú)式隔油(yóu)池的设计(jì)主(zhǔ)要(yào)基于斯托克(kè)斯公式,由公式可求得一(yī)定(dìng)表面积的隔油池所能除去(qù)的(de)最(zuì)小(xiǎo)油(yóu)滴(dī)直径。隔油(yóu)池(chí)水流状态对除油能力和效果也(yě)有很大影响,最(zuì)好的水(shuǐ)流状态是层流状态(tài),它有利于(yú)油滴的上(shàng)升和(hé)固相的沉降(jiàng)。
2、粗粒(lì)化法(fǎ)
利用油水两相对聚(jù)结材料(liào)亲和力的不(bú)同(tóng)来(lái)进(jìn)行分(fèn)离(lí)。含油废(fèi)水通过粗粒化(huà)材料时,其中细小的油(yóu)滴聚结成较大的油(yóu)粒,从(cóng)而加大上浮速(sù)度,属二级处理。
粗粒化(huà)法是将材料填(tián)充于粗粒化装置中(zhōng),当废(fèi)水通过时可以(yǐ)去除其中(zhōng)的分散油。该技术关键是粗粒化材(cái)料,材料的形状主要有纤(xiān)维状和颗粒。常用的亲水(shuǐ)性材料是(shì)在聚酰(xiān)胺(àn)、聚乙烯(xī)醇(chún)、维(wéi)尼纶等纤维内(nèi)引入酸基(磺酸基(jī)、磷酸基等)和(hé)盐类,亲油性材(cái)料主要有蜡状(zhuàng)球,聚烯系或聚(jù)苯乙烯系球体或发泡体(tǐ),聚氨酯发(fā)泡(pào)体等,有学(xué)者认(rèn)为其(qí)接触角小(xiǎo)于(yú)7°为好。
通过污(wū)水在粗粒化前(qián)后油珠粒径(jìng)分布的变化(huà)来判定除(chú)油效(xiào)果及工(gōng)艺可行性(xìng),主要(yào)评价(jià)指标为油的(de)去除率及出水含油。
粗粒化法无需外加化学试剂,无二次污染,设(shè)备占地面积小,基建费用(yòng)较低。
但用此法处理含油废水要求(qiú)进(jìn)口浓度较低(dī),因此进入设备前(qián)的含油(yóu)废水必须经预处理,否则出(chū)水油浓度较高(一(yī)般高于10mg/L),常需(xū)再进行深度处理。
3、过滤法
利用颗(kē)粒介质滤床的截留(liú)及惯(guàn)性碰撞、筛分(fèn)、表(biǎo)面黏附、聚并(bìng)等(děng)机理,去(qù)除水中油份,一般(bān)用于二(èr)级处理或深度(dù)处理。常(cháng)见的颗粒介质滤料(liào)有石英砂、无烟煤、玻(bō)璃纤维、高(gāo)分子聚合(hé)物等。
对某机车厂含油废水(shuǐ)先经隔油(yóu)、混凝沉淀、再经过滤,出水各项指标均达排放标(biāo)准,油去(qù)除(chú)率可达95%,完全可用于(yú)有关生产车间。
过滤法设备简单(dān)、操(cāo)作(zuò)方便,投资费用(yòng)低(dī)。但随运行时间的增加,压力下降(jiàng)逐(zhú)渐增大(dà),需经常进行反冲洗,以保证正常运行(háng)。
4、膜分离法
膜分离法是S.Sourirajan所开拓,并在近20多年来迅速发展起(qǐ)来的分离技(jì)术。
膜分离法处(chù)理含(hán)油(yóu)废(fèi)水(shuǐ)是利用多孔薄膜(mó)为分离(lí)介质,截留(liú)含油废(fèi)水(shuǐ)中的油及(jí)表面活性剂而使水分(fèn)子通过,达到油水(shuǐ)分离目的。膜分(fèn)离技术的关键是膜(mó)和组件的选(xuǎn)择。
膜材料可分为髙分子膜(mó)和(hé)无机膜,常用的高分子膜(mó)有醋酸纤(xiān)维膜、聚(jù)砜膜、聚丙烯(xī)膜、聚偏氟乙烯膜等(děng);常用(yòng)的无机膜材料有氧化铝、氧(yǎng)化锆、氧化钛等。按(àn)孔径大小又可(kě)分微滤、超(chāo)滤、反渗透(tòu)等。最适合于排(pái)放要求高(gāo)、处理(lǐ)量不大的含油废水。
5、浮选法
浮选法是(shì)利用(yòng)油珠粘附于水中的微气泡后使浮力(lì)增(zēng)大而浮上分离,主要用(yòng)来处理(lǐ)含(hán)油废水中靠重力分离自然上(shàng)浮难以去除的(de)分散(sàn)油、乳化油和细小的悬(xuán)浮固体(tǐ)物(要(yào)投放无机或有机的絮凝剂)。
由于空气微泡(pào)由非(fēi)极性分子组成,能(néng)与水性的(de)油(yóu)结合(hé)在一起,带着油滴一起上升,上浮速(sù)度可提高近千倍,所以油水分离效率很髙。根据产生(shēng)气泡的方式(shì)不同,又可(kě)分为加压(yā)溶气浮(fú)选法、叶轮浮选法和曝气浮选法。
为提高浮选效(xiào)果,可再(zài)向废水中(zhōng)加(jiā)入无机或有机(jī)高(gāo)分子絮凝剂,即为絮(xù)凝浮选法,则对油(yóu)水分离的效果还会提高(gāo)。目前(qián)该法已被广泛应用于油田废水石(shí)油化工废水、食品油生产废(fèi)水等的处理、工艺较为成熟。
6、吸附法
吸附法是(shì)利用多孔固(gù)体吸附剂对(duì)含油废水中的溶解油及(jí)其它溶解性有机物(wù)进行表面吸附。常用(yòng)的吸附剂有活(huó)性炭,活性(xìng)炭不仅对油(yóu)有(yǒu)很好的吸附性能,而且能同时有效地吸附废水中(zhōng)的其(qí)它有机物(wù),但吸附容量有限(对油一般为30—80mg/g),且成本(běn)高,再生困难,限制(zhì)了它的应用。
经吸附法处理(lǐ)后出水油(yóu)含量可在5mg/L以下,因此(cǐ)吸附法一般只用于含油废水(shuǐ)的深度处理。徐根良等(děng)对拆船厂含油废(fèi)水进行处(chù)理,出水油含量在(zài)5mg/L以下,多数在1mg/L以下。所用(yòng)吸(xī)附剂为改性膨润土、磺化煤、废(fèi)旧活性炭、碎焦炭、有(yǒu)机纤(xiān)维等(děng)易得原料。
7、凝聚法
凝聚法是向废水(shuǐ)中投加一定比例的絮(xù)凝(níng)剂,在废水中(zhōng)生成亲油性的絮(xù)状物,使(shǐ)微水(shuǐ)油(yóu)滴吸(xī)附(fù)于其上,然后用沉降(jiàng)或气浮的(de)方法将油(yóu)分去除。
常用的有硫酸(suān)铝、硫酸亚铁、三氯化铁、聚合氯化铝、聚合氯化铝等无机絮(xù)凝剂和聚丙烯酰(xiān)胺、丙烯酰胺等有机絮(xù)凝剂,不同絮凝(níng)剂的PH值使用范围不(bú)同。
为加强(qiáng)絮凝效果,往往两个絮凝剂复合使用。此法投(tóu)药量大,排渣量大,适用于处理废(fèi)水(shuǐ)量很大,而(ér)含(hán)油量较(jiào)少的乳物(wù)油(yóu)或其它细小(xiǎo)悬(xuán)浮物。
8、盐析法
盐析法(fǎ)是向废水中投加无机盐类电解质。电解质把油珠扩散层(céng)的(de)阳离子全部被赶到了(le)吸附层中,导致(zhì)双(shuāng)电层破(pò)坏(huài),油珠则变(biàn)成(chéng)中性,油珠(zhū)间吸引力恢复而相互聚并,从而(ér)达到破乳目(mù)的。
常用的(de)电解质是钙(gài)、镁、铝的盐类,它既(jì)可中和电荷又可转换(huàn)表面(miàn)活性剂性质,使(shǐ)处理效果(guǒ)提(tí)高(gāo)。盐析法投盐量一般在1%-5%之间,经盐析法处理后,出水油的含(hán)量一般大于10mg/L。但该法聚(jù)析(xī)速度(dù)慢,沉降分离时间长(zhǎng),设备占地(dì)面积大(dà),而且对由(yóu)表面活(huó)性剂稳(wěn)定的含油乳状液的处理效果不(bú)好(hǎo)。
9、电解法(fǎ)
电解法(fǎ)包括电解(jiě)凝(níng)聚吸附法和电解浮上(shàng)法。电解凝聚吸附是利用(yòng)溶解(jiě)性(xìng)电(diàn)极电解乳化油废水。从(cóng)溶解性阳极(Fe或Al)溶解出金属(shǔ)离子,金属(shǔ)离子发生水解作用生成氢氧化物吸附、凝聚乳化油和溶解油,然后沉(chén)降除去油(yóu)分。
此法主要适用于机加工工业中冷却润(rùn)滑液在化学絮(xù)凝后的二(èr)级处理。电解凝聚吸附法具有占地面积(jī)小、操作(zuò)简单(dān)、处理效果好、浮(fú)渣量相对较少等(děng)优(yōu)点,但(dàn)它存在阳极金属消耗量大、需大量盐类作(zuò)辅助药剂、耗(hào)电量高、运(yùn)行费用(yòng)较(jiào)高等缺点,此外(wài),对存(cún)在的阳极(jí)钝化问题虽(suī)研究较多(duō),但仍未(wèi)根本解决。
10、生物化(huà)学法
生物化(huà)学法去(qù)除水(shuǐ)中溶(róng)解(jiě)油的效果很好(hǎo),但是不能去除(chú)分(fèn)散油和悬浮油,一旦系统中进(jìn)入(rù)了后两(liǎng)者油,会对整(zhěng)个生化系统带来很大的(de)冲击,所(suǒ)以应(yīng)用生化法处理含油废水时,一(yī)定(dìng)要做好预处理工作,把水中的悬浮油和(hé)分(fèn)散(sàn)油去掉后。